Bromhaltige Flammschutzmittel -

Auswirkungen auf Umwelt und Gesundheit

Ein wichtiger Einsatzbereich bromhaltiger organischer Verbindungen besteht heute im Flamm
schutz von Materialien und Produkten. In den letzten Jahren sind diese bromierten Stoffe zu nehmend Gegenstand politischer Diskussion und wissenschaftlicher Forschungen. Sie wurden in der Umwelt und im Menschen nachgewiesen. Die "Information Umwelt" zeigt Beispiele für aktuelle Forschung in diesem Bereich und skizziert die Haupteinsatzgebiete bromhaltiger Flammschutzmittel sowie wichtige Randbedingungen, die die Diskussion um diese Stoffe

kennzeichnen.

Die Aufgabe von Flammschutzmitteln ist es zu verhindern, dass Materialien oder Produkte durch Hitze von außen leicht in Brand geraten. Doch auch Produkte, die Teile beinhalten, deren Wärmeentwicklung das Gerät im Betrieb in Brand zu setzen droht und Kunststoffteile, die in direktem Kontakt zu stromführenden Teilen stehen, müssen flammwidrig ausgerüstet sein.

Bromierte Flammschutzmittel werden hauptsächlich in Verbindungen mit Kunststoffen einge setzt. Beispiele für Anwendungen sind Leiterplatten, Kunststoffgehäuse von technischen Ge räten wie Kopierern, Computern oder Fernsehern, Textilfasern, die flammfest sein müssen oder geschäumte Stoffe (Beispiel: Autositze).

Bromhaltige Flammschutzmittel machten 1992 nach Daten der OECD etwa ein Viertel der welt weit verbrauchten Flammhemmer aus. Insgesamt, so schätzt die OECD, sind etwa dreißig dieser Stoffe von besonderer industrieller Bedeutung.

Die folgende Tabelle gibt einen Überblick über gängige Stoffe/Stoffgruppen und ihre

Anwendungsbereiche.

Bromiertes Flammschutzmittel:	Einsatzbereiche:
Hexabromcyclododecan	u. a. in Polystyrol
Dibromneopentylglykol	in Polyurethan(schäumen), Poly-

esterharzen und Polypropylen
Tetrabromphthalsäureanhydrid	in Polyester
Tetrabrombisphenol A (TBBA)	in Epoxyd- und Phenolharzen (Leiterplatten, elektronische Bauteile), in technischen Kunststoffen wie hoch schlagfestem Polystyrol (HIPS), Polycarbonat (PC), PBT und ABS (für Gehäuse, Spezialteile)

Polybromierte Biphenyle (PBB): Deca brombiphenyl	Anwendungen in technischen

Kunststoffen, vgl. auch TBBA
Polybromierte Diphenylether (PBDE): Deca, Okta-und Pentabromdiphenylether	ähnliche Anwendungen wie TBBA, auch in Textilien

Der in der informationstechnischen Industrie gängigste Stoff ist heute TBBA. Er wird vielfach für Zwecke eingesetzt, für die früher PBDE oder PBB verwendet wurden. Trotzdem sind vor allem die PBDE noch auf dem Markt. Zwar gibt es einen freiwilligen Verzicht der deutschen

kunststofferzeugenden Industrie, PBB und PBDE nicht mehr als Flammschutzzusätze in Kunst stoffen einzusetzen. Dies sagt jedoch nichts über ausländische Kunststoffe und importierte Pro dukte aus.

Bromhaltige Flammschutzmittel unterliegen bislang kaum nationalen oder internationalen Re
striktionen oder politischen Beschlüssen. In der Bundesrepublik sind nach dem Lebensmittel- und Bedarfsgegenständegesetz zwei bromierte Chemikalien als Flammschutzausrüstung für Be darfsgegenstände verboten: Tris-(2,3-dibrompropyl)-phosphat (TRIS) und die polybromierten Biphenyle (PBB). Mitte der neunziger Jahre hat es einige Beschlüsse und Standards zur Ver meidung und Verminderung halogenhaltiger Flammhemmer gegeben:

•	Übereinkunft führender Hersteller bromhaltiger Flammschutzmittel im Rahmen des OECD Risk Reduction Programme (1995): Beschränkung der Produktpalette der PBDE auf drei Stoffe (s. Tabelle), Erhöhung der Produktqualität und -reinheit.

•	Vierte Nordseeschutzkonferenz (Esbjerg Declaration, 1995): Verringerung und Ersatz bromierter flammhemmender Stoffe bis zum Jahr 2000.

•	Entschließung des Bundesrates zur Verminderung des Einsatzes bestimmter Flammschutzmittel in Textilien (1995): Der Bundesrat fordert darin die Bundesregier ung auf, in der Europäischen Union ein Verbot der als gefährlich bewerteten Flamm schutzmittel anzustreben.

•	Danish Environmental Board (1998): Die dänische Behörde hat bromierte Flammschutz
mittel auf die Liste der unerwünschten chemischen Substanzen gesetzt.

•	Umweltzeichen im Bereich der Informationstechnik (seit 1994): Sie fordern durchgängig einen Verzicht brom- und chlorhaltiger Zusätze in Kunststoffen, die für Gerätegehäuse eingesetzt werden.

Beispiele sind der "Blauer Engel" (Computer, Drucker, Kopierer), "TCO'95", ein Label der schwedischen Angestelltengewerkschaft TCO (Computer) und der "EcoKreis" ein Prüfsiegel des TÜV-Rheinland (Computer).

Chlorierte organische Verbindungen, wie die polychlorierten Biphenyle (PCB), sind seit Jahren im Bewußtsein der Öffentlichkeit als umwelt- und gesundheitsschädigend verankert. Die brom ierten Verbindungen sind chemisch eng verwandt. Untersuchungen der OECD, des Umwelt bundesamtes und der WHO zeigen deutliche Wissenslücken bezüglich der ökologischen und langfristigen gesundheitlichen Auswirkungen bromierter Flammhemmer auf.

Deren Anreicherung in Umwelt, Tier und Mensch ist inzwischen vielfach nachgewiesen. So wurde TBBA in Fischen und Muscheln, PBDE etwa in Lachsen gefunden. PBDE entdeckten Forscher auch in Hautproben und - gezeigt in deutschen und schwedischen Studien - in der Muttermilch. PBDE können auch beim normalen Betrieb von Fernsehern, Druckern und Monitoren in die Raumluft gelangen. PBB wurde in verschiedenen Tieren, Muttermilch und im menschlichen Fettgewebe gefunden.

In Arbeiten des Instituts für Umweltchemie der Universität Stockholm in Schweden wird auf ein neues Risiko für die Menschen, halogenorganischen Verbindungen ausgesetzt zu sein, hingewiesen. Neuere Untersuchungen zeigen, dass auch das am meisten in der Elektronik eingesetzte bromhaltige Flammschutzmittel, TBBA, aus den Kunststoffen heraus in die Umwelt und den Menschen gelangt. Dies ist deswegen bemerkenswert, weil diese Substanz von den Anwendern gerne als "migrationsarm" und im Gegensatz zu PBDE als "saubere" Lösung herausgestellt wird.

Obwohl mehr und mehr Anreicherungswege für bromierte Flammschutzmittel in Menschen und Tieren gefunden werden, gibt es bislang kaum Informationen zu konkreten Auswirkungen der Stoffe auf die Gesundheit.

Die am häufigsten genannte Gesundheitsgefahr ist die Bildung bromierter Dioxine und Furane bei der Erhitzung und Verbrennung von Kunststoffen, die mit bromierten Flammhemmern aus gerüstet sind. Diese Gefahr wird insbesondere bei den PBB und PBDE als kritisch angesehen. Auch bei TBBA ist die Bildung dieser Stoffe nachgewiesen, wenn auch in deutlich geringeren Mengen. Dies ist ein wesentlicher Grund, weshalb die Umweltlabel für Computer diese Stoffe als Gehäusekunststoffe regelmäßig ausschließen.

Direkte Gesundheitsschäden durch diese Stoffe sind jedoch bislang noch kaum nachgewiesen. Einen Ansatzpunkt, die hormonelle Wirkung dieser Stoffe, untersuchen zur Zeit Wissenschaftler aus den Niederlanden, Großbritannien und Schweden im Rahmen eines Forschungsprojektes der EU (RENCO: Risk of Endocrine Contaminants). Bromierte Flammschutzmittel wie hydroxyl ierte PBDE und TBBA zeigten nach Ansicht der Forscher des Potential, aktiv in den Hormon haushalt des Schilddrüsenhormons Thyroxin sowie der Sexualhormone einzugreifen. Das Um weltbundesamt (UBA) hat im September 1998 ein auf zwei Jahre angelegtes Forschungsvorhab en initiiert, das die Lücke der ökotoxikologischen und toxikologischen Bewertung im Vergleich zu den nicht halogenhaltigen Ersatzstoffen schließen soll. Vielfach fehlt bis heute die Einord nung bromierte Flammschutzmittel in gesetzliche Stoffkennzeichnungen, wie die Chemikalien verbotsverordnung. Die Bewertungsgrundlagen für ausgewählte Flammschutzmittel sollen im Rahmen des UBA-Projektes erarbeitet werden.

Diese Forschungen, insbesondere das UBA-Projekt, gewinnen im Hinblick auf eine Initiative der Generaldirektion XI (DG XI) der Europäischen Kommission in Brüssel an Bedeutung. In einem Vorschlag für eine EU-Richtlinie zum Elektronikschrott schlõgt die DG XI ein "phase out" des Gebrauches halogenorganischer Flammschutzmittel vor. Die betroffene europäische Brom-Flammschutzmittelindustrie reagierte darauf mit der Forderung nach substanziellen Beweisen für die Bedenklichkeit dieser Stoffe. Eine "Risk Assessment" unter britischer Schirm herrschaft untersucht zur Zeit vier gängige bromierte Flammhemmer. Die Studie, durchgeführt im Auftrag der EU-Kommission, soll 1999 vorliegen.

Durch den stetig stärker werdenden Einsatz informationstechnischer Geräte steigt wah rscheinlich auch der Verbrauch und die Produktion bromierter Flammhemmer. Denn aufgrund des ebenfalls zunehmenden Preisdruckes in dieser Branche wird das jeweils preiswertere Material eingesetzt. Das sind im Bereich der Gehäusekunststoffe die halogenhaltig flamm geschützten Materialien. Die halogenfreien, auf Phosphorbasis entwickelten Alternativmaterial ien konnten sich deshalb bisher nicht durchsetzen. Aus Sicht des Umwelt- und Verbraucher schutzes sind deswegen vermehrt wissenschaftliche Untersuchungen bromierter Flammschutz mittel nötig, um die Wirkmechanismen dieser Chemikalien in Mensch und Tier zu klären.

Stand: Dezember 1998

Autor: Stephan W. Eder, Redaktion: Gertrud Aßmann, Information Umwelt

Sie brauchen kompetente Ansprechpartner? Rufen Sie an, Tel.: 089 / 3187 2710

Literatur:

- Atuma, S.; Aune, M., Cnattingius, S., Darnerud, P. 0., Wernroth, M.-L. und Wicktund-Glynn, A.: Polybrominated Diphenyl Ethers in Breast Milk from Primiparous Woman in Uppsala county, Sweden. Organohalogen Compounds, Vol. 35, 1998

- Ball, M., Põpke, 0. und Lis, A.: Weiterführende Untersuchungen zur Bildung von polybrom ierten Dioxinen und Furanen bei der thermischen Belastung flammgeschützter Kunststoffe und Textilien. UBA-Texte 45/92, 1992

- Bergman, Å., Brouwer, A., Ghosh, M., Hagmar, L., Jakobsson, E., Johnson, L., Klasson Wehler, E., Meerts, l., Sauer, P. und Weisglas-Kuperus, N.: Risk of Endocrine Contaminants (RENCO) - Aims and a Summary of Initial Results. Organohalogen Compounds, Vol. 34, 1997

- Bergman, Å., Ostman, C., Nybom, R., Sj÷din, A., Carlsson, H., Nilsson, U. und Wachtmeister, C. A.: Flame retardants and Plasticisers on Particulate in the Modern Computerized Indoor En vironment. Organohalogen Compounds, Vol. 33, 1997

- Boer, J. de, Robertson, L. W., Dettmer, F., Wichmann, H. und Bahadir, M.: Polybrominated

diphenylethers in human adipose tissue and relation with watching television - a case study.

Organohalogen Compounds, Vol 35, 1998

- European Brominated Flame Retardant Industry Panel (EBRFIP): EBFRIP Statement regard ing recent studies on flame retardants. http://www.ebrfip.org/frstudies.html, 1998

- Eriksson, P., Jakobsson, E. und Fredriksson, A.: Developmental neurotoxitcity of brominated flame-retardants, polybrominated diphenyl ethers and tetrabromo-bis-phenol-A. Organohalogen compounds, Vol35, 1998

- Gareiß, B.: Halogenfreier Flammschutz für technische Kunststoffe, in: Polymere. Hrsg.: BASF, 1995

- Jørgensen, L.: Lawsuite against flame retardants. Ingeniøren.

http://www.ing.dk/arkiv/0898/flamme.html. 1998

- Klasson Wehler, E., Hovander, L. und Bergmann, Å.: New organohalogens in human plasma - Identification and quantification. Organohalogen Compounds, Vol. 33, 1997

- Lenoir, D. und Kampke-Thiel, K.: Formation of Polybrominated Dibenzodioxins and Dibenzofuranms in Laboratory Combustion Processes of Brominated Flame Retardants. in: Fire and Polymers II, American Chemical Society, 1995

- Nordmann, Rassmann GmbH & Co.: Flammschutzmittel & Brandschutzadditive, Kurzliefer programm. Hamburg.

- OECD: Risk Reduction Monograph No. 3: Selected Brominated Flame Retardants. Paris, 1994.

- Schramm, E., Buchert, M., Bunke, D., Lehmann S., Reifenhõuser, l., Steinfeldt, M., Strubel, V., Weller, l. und Zundel, S.: Stofflüsse ausgewählter umweltrelevanter chemischer Stoffe: Bei spiele für ein Produktliniencontrolling. UBA-Texte 80/96, 1996

- Umweltbundesamt: Forschungsvorhaben: "Erarbeitung von Bewertungsgrundlagen zur Substi tution umweltrelevanter Flammschutzmittel". Projektskizze, 1998

- Vierte Internationale Nordseeschutzkonferenz: Esbjerg Declaration. Anlage 2, 1995

- Voluntar Industry Commitment by the US and European Producers of Selected Brominated Flame retardants covered under OECD's Risk Reduction Programme, 1995

- Weltgesundheitsorganisation WHO: Environmental Health Criteria 162: Brominated Diphen yl Ethers. WHO.Genf, 1994

- Weltgesundheitsorganisation WHO: Environmental Health Criteria 172: Tetrabromobisphenol A and Derivatives. WHO, Genf, 1995

- Weltgesundheitsorganisation WHO: Environmental Health Criteria 173: Tris(2,3-dibromo propyl)phosphat and Bis(2,3-dibromopropyl) phosphate. WHO, Genf, 1995

- Zentralverband Elektrotechnik- und Elektronikindustrie (ZVEI): Kunststoffe in der Elektronik. Aspekte des Brandschutzes. 1998

Quelle:	Information Umwelt" des GSF - Forschungszentrums, Ingolstädter Landstr. 1

D-85764 Neuherberg, Tel.: 089/3187 0, Telefax: 089/3187-3324

http://www.gsf.de/aktuelles/info_umw.html

Nachdruck mit freundlicher Genehmigung der GSF